在解除合同时，通常应先进行减员手续，包括注销社保关系。减员是指将员工从企业的人员编制中删除，解除其与企业的劳动关系。

减员手续的完成可以确保员工的社保关系得到及时处理，避免可能的纠纷和法律风险。因此，在解除合同时，应先进行减员手续，然后再解除合同。