不能用。四个头像的100元人民币是中国人民银行发行的纪念币，不具有法定货币的支付功能，不能作为任何消费支付工具使用，不能在商店或银行柜台换现金或者支付商品。它只能作为收藏品，可以把它作为礼物送给朋友，也可以保存在家中，做为家庭装饰品放在客厅。