电动车在以下情况下充电可能会起火：

使用不匹配的充电器或破损、老化的充电设备。

充电时间过长，导致电池过热。

电动车停放在易燃物品附近或室内密闭空间充电。

电池本身存在质量问题或损坏。

因此，为预防电动车充电起火，应使用匹配的充电器，定期检查充电设备，控制充电时间，并确保充电环境安全。